Modélisation de la Corrélation dans le Continuum – MoCoCo

Les processus chimiques peuvent se produire via la partie discrète du spectre électronique, où se trouvent les états fondamentaux et les états excités de basse énergie, mais aussi via le continuum, dans des phénomènes allant de la diffusion des électrons à la photoionisation et aux processus en champ fort. Intégrées dans le continuum, les résonances sont des états remarquables dans lesquels les électrons sont temporairement liés jusqu'à ce que l'un d'eux s'échappe. Il s'avère que les résonances jouent un rôle majeur dans la chimie de nombreux environnements (radiochimie, astrochimie, plasma froid, etc.), mettant en évidence la nécessité d'une modélisation théorique fiable. Alors que la description des états liés et des résonances doit faire face au défi majeur de de traiter la corrélation électronique, le cas des résonances est plus complexe car le continuum des états non liés doit être également pris en compte. En raison de cette couche supplémentaire de difficulté, les méthodes actuelles décrivant les résonances moléculaires sont moins précises que les méthodes de description des états liés. La Modélisation de la Corrélation dans le Continuum (MoCoCo) vise à développer des méthodes théoriques très précises pour les résonances. Pour cela, MoCoCo couplera l'interaction de configuration sélectionnée, qui prend en compte systématiquement les effets de corrélation, avec deux deux descriptions différentes du continuum, à savoir (i) la méthode des fonctions de base complexes et (ii) la méthode variationnelle de Schwinger. La première s'appuie sur un formalisme d'état lié pour localiser la résonance, tout en tenant compte du continuum de manière implicite. La seconde est basée sur la théorie de la diffusion, où la résonance émerge naturellement dans le continuum explicite. En exploitant les avantages des deux implémentations, MoCoCo fournira de nouvelles voies pour cibler efficacement et avec précision les résonances.