Modulation de l'effet magnéto-chiral dans les molécules aimants d'ion lanthanide – SWITCH-MChD
Modulation de l'effet magnéto-chiral dans les molécules aimants d'ion lanthanide
Le projet SWITCH-MChD appartient au domaine général des sciences des matériaux moléculaires qui vise à combiner la chiralité et le magnétisme pour l'observation du dichroïsme magnétochiral et sa commutation avec l'objectif à long terme d'utiliser le dichroïsme magnétochiral des lanthanides pour la lecture optique des données magnétiques afin de les manipuler avec des stimuli externes.
Démontrer que le MChD peut être utilisé pour la lecture optique avec une lumière non polarisée des SMM de lanthanides et déclencher la réponse MChD des SMMs de lanthanides par des stimulus externes
Les complexes de lanthanides sont au cœur de ces recherches car ils combinent un grand moment magnétique et une forte anisotropie magnétique due à la forte contribution orbitale au moment magnétique et au couplage spin-orbite, ainsi qu'à des propriétés optiques uniques. Il a en effet été démontré très récemment que l'information magnétique peut être stockée sur des molécules uniques (molécules aimants: SMM) à la température de l'azote liquide. Récemment, la chiralité s'est révélée très intéressante pour contrôler les spins dans les matériaux moléculaires, par exemple par la sélectivité de spin induite par la chiralité (effet CISS), ou par différents comportements d'auto-assemblage et de SMM dans les solides non centrosymétriques. De plus, le dichroïsme magnétochiral (MChD), une absorption différentielle de la lumière non polarisée dans les systèmes chiraux magnétisés, observé pour la première fois en 1997 dans l'ion europium(III) chélaté par des ligands à base de camphrate, est une interaction lumière-matière fascinante. La configuration absolue, la direction de propagation de la lumière et l'orientation relative de l'aimantation entraînent une modification énantiosélective de l'absorption ou de l'émission de lumière non polarisée. La MChD a été étudiée jusqu'à présent pour un nombre limité de systèmes moléculaires chiraux, notamment des pérovskites chirales 2D et des ferrimagnétiques moléculaires. Le rôle crucial du couplage spin-orbite dans la MChD a été récemment mis en évidence. Les complexes à base de lanthanides chiraux, et en particulier les SMMs chirales déjà magnétisées, constituent des cibles idéales pour des études ultérieures. L'objectif de ce projet est de concevoir, synthétiser et étudier des SMMs de lanthanides chirales redox et photo-commutables présentant une réponse MChD. Dans le cadre du projet SWITCH-MChD, nous souhaitons relever plusieurs défis et répondre à des questions fondamentales soulevées par ces systèmes dans les domaines du magnétisme moléculaire/spintronique et de la physico-chimie : - La synthèse de systèmes de lanthanides chiraux commutables est-elle possible ? - L'isolement des états photoisomérisés/oxydés de tels systèmes est-il possible ? - La commutation in situ est-elle accessible dans un magnétomètre SQUID ou un dispositif MChD ? - Comment les processus redox et de photo-irradiation affectent-ils le MChD ? - Comment rationaliser le MChD des lanthanides par calculs quantiques ? Le projet de recherche fondamentale SWITCH-MChD générera des connaissances scientifiques et des publications dans des revues de premier plan, contribuant ainsi au rayonnement de la recherche française dans le domaine du magnétisme moléculaire et, plus généralement, dans celui des sciences des matériaux moléculaires.
1. Synthèse de ligands chiraux commutables symétriques et dissymétriques et précurseurs métalliques
2. Complexes de lanthanides chiraux commutables
Conception de complexes chiraux commutables
Commutation photo- et redox des complexes chiraux
3. Performances magnétiques des systèmes de lanthanides chiraux commutables
Études magnétiques des complexes de lanthanides chiraux
Études magnétiques des complexes de lanthanides chiraux photoisomérisés/oxydés
4. Études du dichroïsme magnétochiral
Dépendence thermique des propriétés chiroptiques des complexes de lanthanides chiraux
Commutation in situ et étude du dichroïsme magnétochiral
5. Calculs quantiques dans les systèmes moléculaires multi-commutables à base de métaux
Comportement des complexes chiraux comme aimants monomoléculaires
Dichroïsme magnétochiral des systèmes chiraux
- Synthèse de nouveaux ligands photo commutables sous irradiation lumineuse de la famille des dithiényléthènes (DTE)
- Elaboration d'une famille de composés d'ions lanthanides (europium, néodyme, dysprosium et erbium) impliquant les ligands DTE photo commutables dans leur forme chirale
- Comportement magnétique remarquable de type molécule aimant pour les dérivés erbium et dysprosium
- Photo cyclisation des ligands DTE au sein des composés de coordination à l'état solide
- Observation de l'effet magnéto-chiral à l'état solide pour le dérivé erbium
- Toute première observation d'une modulation de l'effet magnéto-chiral après photo cyclisation du composé
- Développement d'une seconde famille de ligand photo-actif de la famille des anthracènes
- Obtention d'un premier polymère d'ion lanthanide avec ce ligand photo actif anthracénique
- Publication de deux articles scientifiques: Inorg. Chem. Front., 2024,11, 1313-1321 et Inorg. Chem. Front., 2025, DOI: 10.1039/d5qi00832h
- Evaluation de l'effet magnéto-chiral du polymère à ligand anthracénique
- Mesure quantitative de la modulation de l'effet magnéto-chiral lors de la photo cyclisation des composés à ligand DTE
- Développement de la famille des ligands DTE pour une optimisation de l'effet magnéto-chirale et de sa modulation
Les molécules aimants sont de bons candidats pour le stockage de l'information à haute densité puisqu'elles présentent une bistabilté magnétique à l'échelle moléculaire. En parallèle, le dichroïsme magnéto-chirale a été proposé comme alternative optique pour lire les données magnétiques. Ainsi les molecules aimants présentant un comportement de dichroïsme magnéto-chirale pourrait être des candidats potentiels pour l’élaboration de dispositifs de stockage de données à lecture optique. De plus, l’incorporation de la commutation des propriétés dans de tels systèmes moléculaires pourrait augmenter les possibilités de sélection des états magnétiques de la molécule aimant. L’objectif du projet SWITCH-MChD est d’élaborer, synthétiser et étudier des molécules aimants chirales d’ion lanthanide présentant des capacités de commutation redox et lumineuse. Les propriétés de dichroïsme magnéto-chiral provient de la coordination du centre métallique aux ligands chiraux. Ces derniers contiennent une unité commutable sous stimulus redox ou lumineux. Lors de la commutation, le champ cristallin du centre lanthanide à l’origine de l’anisotropie magnétique peut être modifié entrainant une modulation du comportement de molécule aimant et de la réponse dichroïque magnéto-chirale.
Coordination du projet
Fabrice Pointillart (INSTITUT DES SCIENCES CHIMIQUES DE RENNES)
L'auteur de ce résumé est le coordinateur du projet, qui est responsable du contenu de ce résumé. L'ANR décline par conséquent toute responsabilité quant à son contenu.
Partenariat
ISCR INSTITUT DES SCIENCES CHIMIQUES DE RENNES
ISCR INSTITUT DES SCIENCES CHIMIQUES DE RENNES
LNCMI LABORATOIRE NATIONAL DES CHAMPS MAGNETIQUES INTENSES
Aide de l'ANR 498 492 euros
Début et durée du projet scientifique :
septembre 2023
- 48 Mois