CE07 - Chimie moléculaire 2021

Catalyse par des métaux issus du recyclage : valorisation directe de déchets – CAREME

La mise en place du projet suppose de définir l’articulation optimale entre traitement physique, traitement chimique des déchets, puis préparation des catalyseurs :

Définition du cahier des charges du catalyseur ciblé (concentration & pureté en métal actif, dans un premier temps du palladium)

Caractérisation complète du déchet utilisé (MLCC) : composition, variabilité

Traitement physique avec possibilité de concentration & première purification du palladium

Traitement chimique par hydrométallurgie : lixiviation du palladium, puis caractérisation et traitement de la solution obtenue

Etude des différentes voies de préparation des catalyseurs hétérogènes & contraintes associées

 

Lors de ce travail, des solutions de lixiviation d’un lot de MLCC usagés contenant du Pd ont été utilisées pour préparer des catalyseurs à base de Pd supporté sur alumine. La préparation de catalyseurs à partir de solutions de lixiviation présente deux problèmes : l’acidité impacte la stabilité du support et la présence en solution d’autres éléments que le Pd (Ag, Cu, Fe, Ni, Pb, Sn, etc.) mène à de très faibles performances catalytiques par rapport aux catalyseurs de référence (1%Pd/y-Al2O3). Différentes stratégies de préparation de catalyseurs ont été développées pour surmonter ces deux problèmes. En particulier, une méthode de dépôt par précipitation a été employée et permet de résoudre le problème de l'acidité. Pour comprendre l'impact des impuretés sur la performance catalytique, des catalyseurs modèles à base de Pd et de Pd ainsi que des autres principaux métaux lixiviés (Ag, Ba, Ti, Bi) supportés sur y-Al2O3 ont été préparés, caractérisés (ICP/OES, DRX, phys-N2, MET EDS, HAADF-STEM-EDS) et évalués pour l'oxydation totale du méthane. Après avoir ciblé l'impact des impuretés majeures, nous avons montré que le contrôle précis du pH pendant l'imprégnation permet de limiter la précipitation des impuretés ayant un impact négatif sur la performance catalytique, conduisant à une augmentation significative de la performance catalytique des catalyseurs préparés.

Une autre stratégie de préparation a été proposée. Elle consiste à extraire sélectivement le Pd(II) présent dans la solution de lixiviation avec différents extractants et à préparer un catalyseur directement à partir de la phase organique d’extraction. Cette voie de préparation de catalyseurs par imprégnation à partir d’un milieu organique est bien plus originale que les voies classiques d’imprégnation humide ou à sec, effectuée à partir de solutions aqueuses.

Résumé de soumission

Les déchets électroniques apparaissent comme une alternative séduisante aux minerais naturels pour l’approvisionnement en métaux précieux pour les économies occidentales. Néanmoins leur exploitation reste limitée, principalement pour des raisons d’échelle, dues à la forte variabilité de la matière première. En parallèle, la demande en métaux précieux pour des applications en chimie augmente, en raison de leur performance en catalyse, homogène et hétérogène. Nous proposons dans ce projet d’étudier des cycles efficaces de production de catalyseurs, directement à partir de déchets électroniques, sans passer par la phase de raffinage des métaux précieux. Ce développement nécessite la maitrise des autres éléments contenus dans les déchets (métaux, organiques…), qui peuvent avoir un impact négatif (ou positif !) sur les propriétés d’usage des catalyseurs préparés. Nous proposons d’étudier les défis techniques liés à l’approche dans le domaine de la synthèse en chimie fine, à travers des investigations détaillées sur des applications sélectionnées dans la catalyse homogène et hétérogène, avec un focus sur le palladium, un métal précieux étonnement négligé lors du retraitement des déchets électroniques.
L’objectif scientifique du projet est d’étudier l’impact des impuretés (organiques et inorganiques) provenant du traitement des déchets électroniques sur l’activité des catalyseurs. Notre objectif n’est pas de développer des nouveaux catalyseurs, mais de préparer et de caractériser complètement les catalyseurs à base de métaux précieux préparés directement à partir de déchets électroniques, sans isolation des métaux, avec une analyse minutieuse de chaque étape de la vie des catalyseurs. Le projet apportera des connaissances utiles sur les synergies et antagonismes possibles entre le métal ciblé et les impuretés. La réponse à cette question scientifique originale est la clé de la bonne gestion du profil des impuretés pendant tout le processus de traitement des déchets électroniques et de la détermination des niveaux acceptables de ces impuretés en fonction des applications ciblées. S’appuyant sur ces résultats, le projet inclura comme objectif technologique la préparation à grande échelle d’un lot de catalyseurs, afin d’obtenir une validation dans un environnement pertinent (TRL 5) suffisamment détaillée pour permettre une évaluation technique et économique de l’approche proposée.
Si un procédé de traitement approprié peut conduire à un flux de métaux de composition contrôlée, qui à son tour permet la fabrication d’un catalyseur efficace, les déchets électroniques pourront être validés comme une source alternative de métaux précieux. Si ce catalyseur peut alors être intégré dans les processus industriels existants, y compris les processus de régénération et de recyclage, alors la démonstration sera faite que des circuits économiques courts peuvent être mis en place dans notre société. Cette approche réduira notre dépendance envers de certains pays pour ces matières premières critiques.

Coordination du projet

Damien BOURGEOIS (Institut de Chimie Séparative de Marcoule)

L'auteur de ce résumé est le coordinateur du projet, qui est responsable du contenu de ce résumé. L'ANR décline par conséquent toute responsabilité quant à son contenu.

Partenariat

ICSM Institut de Chimie Séparative de Marcoule
LIT Laboratoire d'Innovation Thérapeutique (UMR 7200)
BRGM BUREAU DE RECHERCHE GEOLOGIQUE ET MINIERE
IRCELYON INSTITUT DE RECHERCHES SUR LA CATALYSE ET L'ENVIRONNEMENT DE LYON
Eurecat France SAS / Service Recherche & Développement
Activation / Siège social & laboratoire RDI
CNRS DR12_UMR3080 laboratoire de synthèse et fonctionnalisation des céramiques

Aide de l'ANR 681 592 euros
Début et durée du projet scientifique : septembre 2021 - 42 Mois

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