Liaison carbone-carbone par couplage cationique – CatCoupling

Selon les ouvrages de chimie organique, la réaction de substitution nucléophile bimoléculaire (SN2) est limitée aux électrophiles primaires et secondaires. Pour les électrophiles tertiaires, sur la base d’arguments stériques, seul le mécanisme SN1 est applicable, résultant généralement en une perte de l’information stéréochimique au niveau du carbone impliqué. Cependant, une recherche bibliographique montre qu’il existe quelques exceptions à cette règle, dans le cas de nucléophiles contenant des hétéroatomes. Nous proposons ici de réaliser, dans des conditions bien définies, des réactions de substitution d’électrophiles tertiaires par des réactifs organométalliques avec inversion de configuration. Ces réactions ne font pas partie à l’heure actuelle du répertoire de synthèse organique, alors qu’elles offrent un potentiel exceptionnel pour résoudre d’importants défis dans la construction de molécules organiques complexes. Le projet CatCoupling vise des recherches fondamentales variées concernant l’interaction eentre acide de Lewis, groupe partant et réactif organométallique, la stéréochimie impliquée dans ces processus, et le développement d’approches rationnelles vers l’identification de nouvelles réactions. La réalisation de ce projet fera progresser l’utilisation de réactifs organométalliques dans des domaines largement inexplorés de la réactivité chimique. Il en découlera de nouvelles stratégies de synthèse, en particulier pour accéder à des molécules complexes contenant un carbone quaternaire stéréogénique.