Régulation SUPramoléculaire de ligands PHOsphines pour la CATalyse asymétrique modulable – SupPhosCat

Le contrôle de la stéréosélectivité en catalyse asymétrique requiert de modifier le micro-environnement autour du centre métallique par l’installation covalente de substituent idoines sur le ligand chiral. Malheureusement, cela nécessite de synthétiser de très nombreux catalyseurs ayant des propriétés électroniques et stériques différentes, conduisant à une optimisation fastidieuse. Dans le cadre du projet SupPhosCat, nous proposons une nouvelle stratégie permettant de moduler de façon efficace la seconde sphère de coordination d’un centre métallique, grâce aux liaisons hydrogène établies entre le squelette d’un ligand phosphine ferrocényl modulable et d’additifs achiraux complémentaires. Cette stratégie doit nous permettre d’optimiser rapidement un procédé catalytique puisque nous pouvons générer m x n catalyseurs à partir d’un lot de m ligands chiraux et n additifs achiraux, sans étape synthétique supplémentaire. Nous envisageons d’installer des groupes amido-pyridones ou isoquinolones près du squelette ferrocène du ligand chiral et d’utiliser les dérivés de naphthyridin-2-amine comme additifs. En plus des additifs moléculaires, des additifs supramoléculaires vont être testés pour lesquels le motif naphthyridin-2-amide est positionné à la périphérie d’hélices supramoléculaires basées sur le motif benzène-1,3,5-tricarboxamide. Le projet SupPhosCat est divisé en trois tâches (WP) comprenant la synthèse de deux familles de SupPhosCat (WP1), l’utilisation des bibliothèques de complexes en catalyse asymétrique à l’or et au cuivre (WP2), et la caractérisation des espèces métalliques les plus performantes (WP3). La possibilité d’évaluer rapidement de larges bibliothèques de composés via une déconvolution itérative va être testée, afin d’identifier rapidement des catalyseurs optimaux. Ce projet a pour finalité de découvrir le potentiel de SupPhosCat pour la transformation de substrats difficiles ou des réactions catalytiques non explorées.