Extension de l'échelle d'acidité de Hammett aux réactifs de fluoration – HAMAC

L'importance de la chimie organofluorée dans le monde moderne est aujourd'hui incontestable. Ainsi, 20% des médicaments commercialisés et 50% des produits agrochimiques contiennent au moins un atome de fluor. Dans ce contexte, de nombreuses méthodes de fluoration ont été développées ces dernières décennies grâce à la commercialisation de réactifs puissants tels que le Selectfluor®, l'Accufluor® ou le Deoxofluor®. Néanmoins, tous ces réactifs (qu'ils soient nucléophiles ou électrophiles) proviennent d'une unique source de fluor qui est le fluorure d'hydrogène. Si le fluorure d'hydrogène anhydre (aHF) n'est que rarement exploité en tant que tel en recherche académique pour le développement de nouvelles transformations, il est utilisé à grande échelle par l'industrie pour la préparation de synthons à haute valeur ajoutée (e.g. réaction de Balz-Schiemann reaction, échange d'halogène type Swarts). De plus, le aHF possède des propriétés remarquables puisqu'il devient un milieu fluorant puissant lorsqu'il est combiné avec des bases organiques et son association avec des acides de Lewis permet d'obtenir les milieux superacides les plus forts connus à ce jour. Néanmoins, évaluer l'acidité de solutions dérivées de aHF représente encore un défi majeur et aucune méthode fiable n'a été développée à ce jour. Nous sommes convaincus qu'une meilleure compréhension des propriétés acides de tels milieux est essentielle pour le développement de nouveaux procédés de fluoration économiques en atomes.

L'objectif principal de ce projet sera de développer une nouvelle méthode combinant analyses RMN et calculs DFT pour déterminer la fonction d'acidité de Hammett de milieux dérivés du aHF et d'exploiter cette méthode pour acquérir une meilleure compréhension de la réactivité de tels réactifs fluorants.