– REACTING

Les anions inorganiques sont omniprésents dans le milieu aquatique et dans les milieux biologiques où l'importance du processus radicalaire est attestée par de nombreuses études. Or, seules quelques rares espèces de radicaux ont été abondamment étudiées. La plupart d'entre eux sont des espèces oxygénées (radicaux hydroxyles, radicaux peroxyle ou alcoxyle, les radicaux superoxydes). Le plus étudié, le radical hydroxyle, est connu pour être impliqué dans plusieurs réactions au sein de différents médias: dans l'atmosphère, l'eau et les organismes. Les constantes de vitesse de réaction entre le radical hydroxyle et des composés organiques et inorganiques ont été largement rapportées pendant plusieurs années. Par ailleurs, parce que les radicaux hydroxyles peuvent être générés dans des moyens très simples, certaines données cinétiques sont également disponibles concernant les polluants ou de nouveaux contaminants (pesticides, produits pharmaceutiques, hormones…). Les chemins réactionnels sont également assez clairement identifiés. Toutefois, d'autres radicaux qui impliquent la matrice inorganique peuvent être formés dans différents compartiments. Parmi ces radicaux inorganiques impliqués dans ce projet nous nous sommes concentrés sur deux espèces en raison de leur importance particulière dans les domaines de recherche de la qualité de l'eau et du traitement des eaux: les radicaux CO3•- et Cl•/Cl2•-. Ces radicaux sont essentiellement formés par réaction avec les anions correspondants. Les concentrations classiquement mesurées dans les eaux de rivière sont dans la fourchette 1 - 10 mM pour les ions bicarbonate et chlorure alors que la teneur en chlorure de l'eau de mer est de l'ordre de 0,5 M. Ces deux radicaux ont été très peu étudiés et les données sur leur réactivité en termes de constantes de vitesse de réaction et produits de dégradation générés ne sont que partielles. Le manque de connaissances concernant ces deux radicaux et aussi leur implication dans les processus aqueux (traitement de l'eau ou environnement) est flagrant. Les principaux objectifs de ce projet sont: 1 - d'étudier quelques méthodes pour générer aussi spécifiquement que possible ces deux radicaux, 2 – de déterminer des constantes de vitesse de réaction de deuxième ordre entre ces radicaux et des composés organiques modèles contenant de l'azote ou du soufre (molécules simples aliphatiques ou les contaminants de l'eau), 3 - d'identifier les produits de dégradation résultant de la réaction entre les composés organiques cibles (polluants prioritaires pour la qualité de l'eau ou des composés modèles)et les radicaux CO3•- et Cl•/Cl2•-. 4 - de proposer quelques considérations mécanistiques concernant la réactivité de ces radicaux.