Ligands phénoxy-amidines (FA) plus robustes pour de meilleures performances catalytiques – MORFAL

Les phénoxyimines (FI) et les Salen sont des ligands quasi « universels » qui sont très utilisés, notamment en catalyse organométallique, avec diverses applications industrielles. Cependant, un inconvénient inhérent à leur structure est la présence d'imine(s) électrophile(s), qui peuvent réagir et ainsi altérer les performances catalytiques. Le projet MORFAL vise à développer une classe connexe des ligands FI et Salen dans lesquels la fonction imine sera remplacée par une amidine trisubstituée donnant naissance à de nouveaux ligands phénoxy-amidine (FA). Le groupement amidine conférera une plus grande stabilité aux ligands FA et un caractère plus donneur, ce qui les rend particulièrement bien adaptés pour stabiliser des espèces métalliques déficitaires en électrons. Le projet MORFAL s’intéressera dans un premier temps à la chimie de coordination des ligands FA vis-à-vis de métaux de transition précoces et des alcalino-terreux. Les complexes métalliques du groupe 4 à ligand FA seront testés pour la production d'UHMWPE et pour la polymérisation stéréosélective du propylène. L'utilisation des ligands FA, plus tolérants aux agents alkylants ou réducteurs que les ligands FI, devrait faciliter l'accès à des espèces cationiques actives bien définies pour la polymérisation des oléfines et empêcher l'alkylation et/ou la réduction du squelette du ligand pendant la réaction de polymérisation. Le caractère sigma et ? donneur des ligands FA devrait également contribuer à améliorer la stabilité des espèces actives cationiques et ainsi améliorer leurs performances catalytiques. Le projet MORFAL vise également à développer des catalyseurs pour la réaction d'hydrophosphination à partir de métaux de transition précoces et d’alcalino-terreux. Une attention particulière sera accordée au développement d’une réaction d’hydrophosphination catalytique asymétrique à partir de phosphines secondaires chirales en utilisant des complexes métalliques à ligands FA chiraux.