NSF-ANR-CHE: Désaromatisation catalytique par des métaux abondants sur terre – Cat-DrEAM

Les composés aromatiques sont des matières premières chimiques importantes pour de nombreuses applications. En tant que réactifs, ils servent généralement à accéder à d'autres structures aromatiques ; cependant, du point de vue de la complexité moléculaire, les transformations qui convertissent le noyau aromatique en structures chirales non aromatiques sont aussi précieuses que complexes. La cyclopropanation catalytique des cycles aromatiques par addition de carbénoïdes représente une stratégie de désaromatisation neutre attrayante pour créer une tridimensionnalité. Les complexes organométalliques à base de rhodium occupent un statut privilégié dans ce sous-ensemble de réactions de désaromatisation neutre, mais leur réactivité exceptionnelle est contrebalancée par la rareté, le prix croissant et l'impact environnemental d'un tel métal de transition. Ce constat crée à la fois un obstacle à la durabilité et une opportunité pour le développement de nouveaux catalyseurs ne dépendant pas de métaux rares. Alors que les catalyseurs à base d'éléments abondants sur terre tels que le nickel, le cuivre, le fer et le cobalt sont extrêmement prometteurs pour les réactions de cyclopropanation catalytiques d'alcènes, les réactions de désaromatisation, plus complexes, qui convertissent les matières premières aromatiques en composés chiraux à haute valeur ajoutée, en sont encore à leurs balbutiements. Ce projet s'appuie sur l'expertise approfondie des équipes de recherche françaises et américaines pour répondre aux multiples problématiques de sélectivité inhérentes à la désaromatisation des arènes, à savoir la chimio-, la diastéréo- et l'énantiosélectivité. La stratégie envisagée s'appuie sur des résultats préliminaires fondamentaux qui confortent l'hypothèse selon laquelle les métaux abondants sur terre peuvent fournir des résultats comparables à supérieurs, à ceux observés avec le Rh(II).