Modifications photo-induites contrôlées de composés pi conjugués non plans – PhotoCOP

Les molécules pi-conjuguées, en particulier, les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP), trouvent de plus en plus d’applications notamment dans le domaine des matériaux innovants grâce à leurs propriétés optoélectroniques originales et modulables. Ce projet s’intéresse plus particulièrement aux HAP non plans qui sont souvent chiraux, ce qui leur confère des propriétés chiroptiques remarquables. Leur réactivité est limitée dans leur état fondamental en raison de leur caractère aromatique, ce qui restreint, de fait, les possibilités de fonctionnalisation qui permettent de modifier leurs propriétés. Pour pallier leur faible réactivité inhérente, les méthodes actuelles de modification des HAP reposent sur l'utilisation de réactions catalysées par des métaux de transition nobles, d’agents hautement réactifs, de métaux alcalins pyrophoriques ou de conditions de température et de pression élevées.
La stratégie du projet PhotoCOP réside dans le contournement de la faible réactivité des composés aromatiques en brisant intentionnellement leur aromaticité via la modification de leur état de charge. . En raison de leur torsion, leur réactivité sera augmentée localement, permettant un contrôle de la régiosélectivité des fonctionnalisations. PhotoCOP a pour objectif le développement de nouvelles méthodes de synthèse pour modifier de façon régiocontrôlée des molécules HAP non-plans en utilisant la catalyse photoredox.
Ce projet sera articulé selon quatre objectifs:
- l’étude de la réactivité des PAH en tant que radical cation et radical anion;
- l'études des propriétés photo- et physicochimiques des nouveaux PAH obtenus;
- la rationalisation de la réactivité observée;
- l'amélioration des cartes d'aromaticité des HAP non-plans grâce aux résultats expérimentaux en vue de développer des outils de prédiction de la régiosélectivité des réactions étudiées.