Super reductions catalysées par des carbènes via la photoactivation directe des intermédiaires – CASPI

Le but ultime du projet CASPI est la conception rationnelle de processus extrêmement réducteurs par photoactivation directe d’intermédiaires d’organocatalyse par les carbènes N-hétérocycliques (NHC), eux même déjà très réducteurs.
La proposition est basée sur des concept émergents (par exemple « ConPET » : Consecutive Photo-induced Electron Transfer) dans lesquels une première transformation d’un photocatalyseur produit un radical anion, qui, à son tour, peut photo-induire des réductions extrêmes, ainsi que sur des résultats préliminaires originaux.
L’organocatalyse radicalaire par les NHC et la photocatalyse réductrice extrême sont des domaines de recherche très concurrentiels. La plupart des équipes internationales se focalisent essentiellement sur l’optimisation méthodologique de « boîtes noires » et restent limitées par la difficulté de l’étude d’intermédiaires clés transitoires et des situations photophysiques et/ou mécanistiques complexes. A contre-pied, CASPI tire parti de l’expérience du consortium dans la manipulation, l’étude et la compréhension des intermédiaires réactifs dérivés des NHC pour proposer une démarche rationnelle. Le consortium a l’intention i) de développer des modèles NHC favorisant une activité redox, la stabilité de formes radicalaires et de fortes absorptions dans le visible; ii) d’effectuer une étude photoélectrochimique complète et évaluer la photoréactivité des principaux intermédiaires clés; iii) concevoir sur cette base de puissantes réactions photocatalysées par les NHC qui restent sélectives, tout en impliquant des activations hautement réductrices (de type « Birch », par exemple).