Cycloadditions d'azines et de leurs N-oxydes – CASINOS

Les diazines/triazines (et leurs N-oxydes) possèdent un potentiel inexploité en tant que briques riches en atomes d’azote. Les produits issus des réactions de ces azines sont des N-hétérocycles constituant des motifs privilégiés pour les sciences de la vie et les matériaux fonctionnels. Le projet CASINOS vise à explorer les frontières de la réactivité des diazines et des triazines (et de leurs N-oxydes) dans des processus catalysés par des métaux abondants et/ou organocatalytiques. Nous combinerons des approches expérimentales et théoriques pour tirer parti de leur réactivité en réactions nucléophiles et dans différents types de cycloadditions.
Nous aborderons les points suivants.
1. Réactivité
Nous étudierons de nouvelles frontières pour les réactions ioniques et péricycliques des N-oxydes de diazines (1,3- et 1,4-) et de triazines (1,2,3-). Les réactions inter- et intramoléculaires seront étudiées en mettant l'accent sur les différences de réactivité entre les précurseurs oxydés et non oxydés. Cette étude initiale permettra d'acquérir une solide compréhension de la réactivité pour le développement des processus catalytiques.
2. Sélectivité
Les cycloadditions de Diels-Alder catalytiques à demande inverse d'électrons sont généralement difficiles à réaliser, et certaines lacunes méthodologiques doivent encore être comblées dans le cas des di/tri-azines. Soutenues par des résultats préliminaires, des approches catalytiques à base de métaux abondants et/ou d'organo(photo)-catalyseurs seront étudiées pour influencer favorablement la vitesse et les sélectivités des processus ioniques et péricycliques, mais aussi pour interroger des transformations énantiosélectives haut risque, haut gain.
3. Mécanismes
Nous rassemblerons des connaissances fondamentales sur les mécanismes en combinant des études expérimentales et théoriques pour soutenir une conception rationnelle de nouvelles transformations ainsi qu'une présélection de précurseurs potentiellement utiles