Photosensibilisateurs à chiralité axiale/planaire pour des réactions asymétriques de Thia-Paternò–Büchi – APCP_TPB

Les thiétanes se distinguent des autres composés soufrés par leur présence dans la structure de nombreux produits naturels ou bioactifs. Ils sont également unanimement reconnus comme des intermédiaires à fort potentiel en synthèse organique. Cependant, contrairement à la réaction de photocycloaddition-[2+2] des imines et, plus particulièrement à celle des dérivés carbonylés, la transformation chimique, couramment appelée « réaction de thia-Paternò-Büchi », qui combine un composé thiocarbonyle dans son état excité avec un partenaire alcène pour former le noyau du thiétane, n’a été que très peu étudiée et aucune version énantiosélective de cette transformation n'a encore été rapportée dans la bibliographie.
Dans ce contexte, et sur la base de résultats préliminaires très prometteurs, ce projet de recherche collaborative APCP_TPB, résultant d'une combinaison d'expertises françaises complémentaires, vise à développer des réactions énantiosélectives de thia-Paternò-Büchi promues par la lumière visible impliquant des photosensibilisateurs à chiralité axiale et planaire. En utilisant des photocatalyseurs judicieusement conçus à base de binaphtyle et de [2.2]paracyclophane, cette méthodologie fournira un accès synthétique durable à une grande variété de dérivés thiétanes fonctionnalisés énantioenrichis. En combinant la version asymétrique de cette réaction de photocycloaddition-[2+2] avec des réactions de post-fonctionnalisation d'hétérocycles à quatre chaînons, au sein de diverses séquences domino photochimiques, une variété d'hétérocycles soufrés sera ciblée. Enfin, le fort potentiel de ces catalyseurs chiraux préparés à partir de binaphtyle et de [2.2]paracyclophane sera démontré par leurs utilisations dans d'autres transformations photochimiques et thermiques asymétriques innovantes.