CE07 - Chimie moléculaire 2022

Synthèse de polyazanes par voie catalytique – Polyazanes

Enchainement d'azotes par voie catalytique

utiliser des méthodes catalytiques pour construire des molécules polyazotées nouvelles

Nouvelles voies de construction de liaisons N–N utilisant les métaux

La synthèse de liaisons simples N–N est très peu développée d'une part du fait de la répulsion entre les doublets non liants de l'azote et d'autre part du fait que l'azote préfère former des liaisons triples. Le but du projet est d'identifier de nouvelles voies d'accès vers ces structures à partir d'urées, en utilisant la catalyse au nickel et/ou la lumière

En couplant les compétences du LHCEP (en chimie des dérivés polyazotés et radicaux) et de l'équipe SCORE@ICBMS (catalyse organométallique et radicaux) nous cherchons à former d'abord les hydrazines (par voie N+N) avant de généraliser l'approche aux polyazanes linéaires ou branchés (nN + pN) en contrôlant la régiosélectivité du couplage

Tous les substrats ont été préparés selon différentes voies, incluant des approches nouvelles (tâche 1). Nous travaillons actuellement à l'étape d'addition oxydante dans la liaison C–N ou C–F. Les insertions simples dans les amides ou acylfluorures fonctionnent sauf quand l'azote requis est aussi présent sur le substrat (urée, fluorure de carbamoyle). Nous sommes en train de modéliser cette étape pour comprendre l'origine du blocage.

Grâce à la modélisation nous pouvons espérer identifier le blocage et adapter la sphère de coordination du métal.

Nous proposons de construire des liaisons simples N-N en utilisant la catalyse par les métaux de transition. Nous souhaitons ainsi ajouter un nouvel outil pour construire une liaison présente dans de nombreux composés naturels d'intérêt pharmaceutique. Au-delà, nous souhaitons développer un accès à des enchaînements polyazotés via la construction de diverses chaînes poly-N qui pourront être utilisées comme précurseurs et/ou blocs de construction pour la préparation d'hétérocycles, de matériaux énergétiques, de plateformes hélicoïdales et/ou de ligands de métaux de transition.

Coordination du projet

Emmanuel LACOTE (Institut de Recherche de Chimie Paris)

L'auteur de ce résumé est le coordinateur du projet, qui est responsable du contenu de ce résumé. L'ANR décline par conséquent toute responsabilité quant à son contenu.

Partenariat

ICBMS Université Claude Bernard Lyon 1
LHCEP Université Claude Bernard Lyon 1
IRCP Institut de Recherche de Chimie Paris

Aide de l'ANR 372 900 euros
Début et durée du projet scientifique : janvier 2023 - 48 Mois

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