Elaboration d'assemblages supramoléculaires de complexes organométalliques par interactions pi-anioniques et application en catalyse asymétrique – OREO

Les chimistes organiciens sont encore confrontés à des défis importants, et notamment ceux qui concernent la synthèse efficace de molécules énantiopures. Dans ce contexte, la catalyse organométallique asymétrique a déjà pu apporter des réponses tangibles depuis ses premiers développements, il y a une quarantaine d’années. Néanmoins, les applications de la catalyse énantioselective par des métaux sont encore limitées car il existe peu de ligands, facilement accessibles, qui soient efficaces avec une large variété de substrats. La participation d'interactions non-covalentes (liaisons hydrogène, paires d’ions, interactions pi) s'est révélée d'une importance primordiale dans le domaine de la catalyse pour produire efficacement des composés avec une sélectivité élevée. Cependant, parmi ces dernières, les interactions pi-anioniques ont été bien moins étudiées et n’ont toujours pas été exploitées en catalyse organométallique. En conséquence, l'objectif de cette proposition vise le développement de nouveaux complexes organométalliques (chiraux) auto-assemblés d'une manière originale grâce à ces interactions non-covalentes, de type pi-anionique. Nous désirons synthétiser, grâce à ces interactions, des complexes facilement accessibles, peu coûteux, très efficaces, et sélectifs, offrant une alternative simple aux systèmes catalytiques actuels. Ils seront alors employés dans des réactions catalytiques (énantioselectives) classiques d'importance industrielle, telles que l’hydroformylation, l'hydrogénation, et l’hydrosilylation. Nous souhaitons également moduler la réactivité de ces complexes, par l'intermédiaire du contre-ion, qui pourrait faire partie du complexe organométallique ou du substrat, afin d’améliorer la réactivité et la sélectivité de transformations connues, mais aussi mettre au point des réactions inédites en catalyse asymétrique par l’intermédiaire de ces assemblages. Ainsi, cette proposition ambitionne des avancées majeures dans les domaines de la chimie organométallique, de la catalyse homogène et de la chimie supramoléculaire.