Polymères Chiraux par Polymérisation par Etapes Asymétrique Organocatalysée – CHIRPOL

Ce projet a pour objectif le développement d?une nouvelle méthode d?accès à des polymères optiquement actifs, basée sur une polymérisation organocatalysée par étapes de monomères bifonctionnels prochiraux. Nous envisageons de développer trois réactions de polymérisation par étapes incluant i) la polyaldolisation asymétrique entre des dicétones et des dialdéhydes. ii) la polycondensation benzoïne asymétrique entre des dialdéhydes et iii) la polyestérification entre des bis-anhydrides et des diols basée sur la désymétrisation de la fonction anhydride. Ces processus asymétriques ont été choisis, ayant prouvé leur efficacité sur des réactions modèles en terme de rendement, de sélectivité et de reproductibilité. Parmi les catalyseurs (non-métalliques) organiques que nous souhaitons utiliser afin de contrôler les processus ci-dessus, ceux à base d?amines tels que la L-proline et ses dérivés, la quinine, et les carbènes N-hétérocycliques (NHCs) seront plus particulièrement étudiés, en raison de leur disponibilité et de leur préparation aisée sous une forme énantiomériquement pure, et leur efficacité reconnue dans le transfert de l?information chirale. La chiralité intrinsèque de ces catalyseurs organiques optiquement actifs sera transférée à la chaine principale lors de réactions asymétriques élémentaires répétitives. La stéréosélectivité de ces trois processus sera étudiée de plusieurs manières, notamment via l?application de réactions modèles telles que la préparation de petits oligomères par des protocoles par étapes basés sur des séquences de protection-déprotection. Sur la base de ces résultats, l?organocatalyse énantiosélective sera étendue à la polymérisation par étapes entre des monomères bifonctionnels, donnant accès à de nouveaux polymères chiraux dotés de propriétés originales.