Cations de Zinc(II) à acidité de Lewis forte et modulable: synthèse et utilisation en catalyse – Tu-Zin-Cat

Techniques classiques en synthèse organométalliques et permettant la manipulation et le stockage de composés organométalliques électrophiles
- Caractérisation des composés (technique de RMN, diffraction des rayons X)
- Tests catalytiques

- Accès à un di-cation Zn2+ sans précédent, se révélant être un composé très électrophile
- Accès à des cations de Zinc di-coordonnés robustes

- Développement de nouvelles réactivités fondamentales et procédés catalytiques en dérivant pouvant être effectué dans des conditions douces

(1) Adet, N.; Specklin, D.; Gourlaouen, C.; Damiens, T.; Jacques, B.; Wehmschulte, R. J.; Dagorne, S. Towards Naked Zinc(II) in the Condensed Phase: A Highly Lewis Acidic ZnII Dication Stabilized by Weakly Coordinating Carborate Anions. Angewandte Chemie International Edition 2021, 60 (4), 2084–2088. doi.org/10.1002/anie.202012287.

Le Zn(II) est fréquemment considéré comme l’acide de Lewis de la Nature. Les organométalliques cationiques de Zn(II) ont une acidité de Lewis améliorée, ce qui est intéressant pour l’activation de substrats polaires/insaturés. L’acidité de Lewis peut, en principe, être modulée par la charge du Zn(II) ainsi que par la nature et le nombre de ligands externes. Ce projet vise au/à: 1) développement d’une famille variée d’organocations de Zn(II) ayant une acidité de Lewis modulable et contrôlable, essentiellement par coordination (ou non-coordination) de carbènes N-hétérocycliques (NHC); 2) l’étude d’un tel ensemble de cations Zn(II) comme catalyseurs pour des catalyses sélectives, durables et sur mesure. L’accès à de nouvelles classes de di-/mono-cations du Zn(II) faiblement coordonnés, ayant très probablement une réactivité sans précédent, constitue un apport fondamental significatif. Leur réactivité fondamentale sera étudiée et de tels acides de Lewis forts modulables seront utilisés en tant que catalyseurs des réactions d’intérêt. Cela incluera leur utilisation pour la transformation sélective de substrats biosourcés (carbohydrates, sorbitol) en produits à valeur ajoutée ainsi qu’en hydro-élémentation (hydro-boration/-silation) d’alcènes/alcynes.