Synthèse atroposélective d'hétérobiaryles par photocatalyse redox supramoléculaire – AtropoPhotoCat

Les atropoisomères sont une famille importante de molécules chirales dont la synthèse énantiosélective représente souvent un challenge nécessitant le développement de réactions originales efficaces, fortement sélectives, et respectueuses de l’environnement. Le présent projet s’inscrit dans cette veine, en proposant une approche supramoléculaire de la synthèse énantiosélective d’atropoisomères de type hétérobiaryles. Il s’agit de réactions photocatalysées dans l’espace confiné de cages moléculaires chirales et n’impliquant pas de métaux. Les objectifs de ce projet sont donc : 1) la préparation d’une grande variété d’hétérobiaryles atropoisomères de classe 3 comme composés d’intérêt pour des applications médicales ; 2) la conception et la synthèse de récepteurs moléculaires chiraux, de tailles, formes et chiralité différentes et intégrant une porphyrine base libre active en tant que photocatalyseur redox en lumière visible ; 3) les études expérimentales et théoriques des mécanismes impliqués en vue d’améliorer la conception des organocatalyseurs supramoléculaires. Des molécules-cages chirales (cyclotri- ou tétra-vératrylène, cavitand), avec une porphyrine non métallée comme site photocatalytique, seront préparées et testées sur des réactions d’arylation. La synergie résultant des interactions supramoléculaires cage-substrats, et d’un photocatalyseur redox au sein de la structure-hôte, doit conduire à des rendements et excès énantiomériques élevés.
Dans ce projet sont impliqués quatre partenaires spécialistes de la synthèse organique, des réactions photoinduites, de la chiralité, des molécules-cages, de catalyse supramoléculaire et des approches théoriques.