Vers la renaissance du réarrangement de Cope aromatique – ArCopeRebirth

Le réarrangement de Cope aromatique (ArCopeR) est une transformation difficile qui a fait l'objet de très peu d'études en raison des fortes contraintes thermodynamiques et cinétiques inhérentes à cette transformation. Néanmoins, l'ArCopeR pourrait être une transformation utile et sans danger pour l'environnement (i.e. économie des atomes, l'activation sans trace…) pour atteindre deux objectifs importants de la chimie de synthèse moderne. En premier lieu, l'ensemble du processus permet une allylation site-spécifique d'un noyau (hétéro-)aromatique ce qui constitue une nouvelle voie d’activation C-H. En second lieu, lorsque l'ArCopeR est interrompu, la réaction sigmatropique [3,3] permet de réaliser une réaction de désaromatisation. Avec le projet ArCopeRebirth, nous proposons de permettre à l'ArCopeR de sortir d'un domaine de recherche confidentiel et de le faire émerger en tant qu’outils incontournable en synthèse organique pour accéder à des architectures moléculaires complexes. Un premier domaine d'investigation sera la recherche de méthodologies efficaces utilisant à la fois la catalyse organique et la catalyse par les complexes d’or permettant la construction d'une large gamme de molécules chirales comportant un motif 1,5-hexadiène, produits de départ de l'ArCopeR. Des études approfondies de réactions de désaromatisations et de fonctionnalisations C-H par ArCopeR seront la pierre angulaire du projet. De plus, de nouvelles stratégies basées sur la catalyse à l'or seront étudiées pour abaisser les barrières d’activation du réarrangement et/ou modifier le chemin réactionnel permettant ainsi de concurrencer le processus sigmatropique classique. Tout au long du projet, des études mécanistiques mêlant à la fois l’expérimentation et des calculs de mécanique quantique (QM) seront menés afin d’acquérir une compréhension fine des processus découverts et permettre de nouvelles percées.