Catalyse à l'or sous lumière visible – LuxOr

La catalyse à l'or(I) est une méthode efficace d’activation de liaisons pi et conduit généralement à des produits résultant de la protodéauration de l’intermédiaire organoauré. Il apparaît opportun d’engager ce dernier dans d’autres réactions comme des couplages croisés. Cependant, les complexes d'or(I) ne réagissent globalement pas par addition oxydante. Une solution a consisté à combiner l’addition d’un radical issu d’un cycle photoredox sur l’or(I) à l’étape d’activation électrophile par l’or (double catalyse), le cycle photoredox assurant une navette électronique entre les états Au(I)/Au(III). Seuls les aryldiazoniums ont pu être utilisés dans ce cadre. Récemment, nous avons mis en évidence un nouveau type de double catalyse (or/photocatalyse) pour le couplage croisé. L'étape de photoactivation passe par un transfert d’énergie (photosensibilisation) et non par un processus redox. Cette voie sans précédent ouvre d'importantes perspectives que nous voulons explorer dans le projet LuxOr. D’une part, en engageant des partenaires inédits pour ce type de couplages, nous examinerons diverses applications synthétiques de ce nouveau processus. D’autre part, les questions mécanistiques seront examinées en détails à l'aide d'études photophysiques avancées, d'analyses RMN sous illumination et de modélisations DFT/TD-DFT.