Fonctionnalisation Asymétrique à Distance par Métallotropie – METALATE

Les approches de synthèse de molécules organiques à haute valeur ajoutée sont en évolution perpétuelle. Jusqu’à récemment, l’essor d’approches synthétiques avant-gardistes, telles que celles reposant sur les activations de liaisons C-H ou C-C, a induit un profond changement sur la manière de concevoir les schémas retrosynthétiques. Pourtant, en dépit d'avancées majeures accomplies, toutes ces stratégies de synthèse conservent généralement pour point commun un réactif/catalyseur interagissant avec le site le plus réactif d’un substrat (site d’initiation) sur lequel se produit ensuite une transformation. Le site d’initiation et de fonctionnalisation sont donc confondus. Dissocier ces deux sites s’avère souvent un défi de taille mais peut conduire à des voies de synthèse innovantes. Les deux sites étant structuralement distants l’un de l’autre, un procédé de communication par induction externe ou interne est nécessaire. Celui par induction externe peut conduire à des résultats impressionnants mais requière l'utilisation d'une agrafe covalente souvent de masse moléculaire élevée et une étape supplémentaire pour son extrusion. Celui par induction interne implique la migration intrinsèque d’un réactif le long du squelette d’un substrat. Dans ce contexte, le déplacement d’un métal consécutif à la migration d’une double liaison C–C est un sujet bien exploré a contrario de celui consécutif à une métallotropie. Le projet METALATE vise à développer des fonctionnalisations asymétriques à distance par métallotropie déclenchée par désaromisation/réaromatisation et impliquant des zincates comme réactifs.