CE07 - Chimie moléculaire et procédés associés pour une chimie durable

Réactions de Hock et version interrompue: mécanismes, design de réactions et applications en synthèse – RHOCKI

Réactions de Hock et version interrompue

Mécanismes, design de réactions et applications en synthèse

Enjeux et objectifs

RHOCKI cible trois objectifs: <br />? Démonstration du mécanisme de cette réaction et détermination des paramètres-clés; <br />? Design de nouvelles réactions basées sur des procédés de Hock interrompus, aidé par des calculs théoriques; <br />? Applications des réactions de Hock et Hock interrompue en synthèse de produits d'intérêt.

Ce projet vise à étudier le mécanisme du réarrangement de Hock, un clivage oxydant d'hydropéroxides allyliques ou benzyliques en composés carbonylés, et à étendre son champs d'applications grâce à la combinaison d'études expérimentales et théoriques. Ce réarrangement acido-catalysé produit en effet un intermédiaire oxocarbénium réactif qui pourrait être exploité dans de nombreuses méthodes de synthèse tandem impliquant des réactions avec un nucléophile approprié, et interrompant ainsi le mécanisme de Hock classique.

- Premier développement d'une méthodologie de réaction de Hock interrompue
- Premiers calculs DFT sur cette réaction d'intérêt industriel, mettant en évidence un intermédiaire phénonium
- Application à la synthèse de composés d'intérêt

- Développement et exemplification de la méthodologie de réaction de Hock interrompue
- Approfondissement des calculs DFT sur cette réaction, mettant en évidence l'influence des substituents
- Application à la synthèse de composés d'intérêt

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Ce projet vise à étudier le mécanisme du réarrangement de Hock, un clivage oxydant d'hydropéroxides allyliques ou benzyliques en composés carbonylés, et à étendre son champs d'applications à des méthodologies de synthèse variées grâce à la combinaison d'études expérimentales et théoriques. Ce réarrangement acido-catalysé produit en effet un intermédiaire oxocarbénium réactif qui pourrait être exploité dans de nombreuses méthodes de synthèse tandem impliquant des réactions avec divers nucléophiles, et interrompant ainsi le mécanisme de Hock classique. RHOCKI ciblera donc trois objectifs:
1. Démonstration du mécanisme de cette réaction et détermination des paramètres-clés;
2. Design de nouvelles réactions basées sur des procédés de Hock interrompus, aidé par des calculs théoriques;
3. Applications des réactions de Hock et Hock interrompue en synthèse de produits d'intérêt.
En revisitant le réarrangement de Hock, RHOCKI propose ainsi une stratégie ambitieuse et éco-compatible de développement de nouvelles réactions.

Coordinateur du projet

Monsieur Bastien Nay (Laboratoire de Synthèse Organique)

L'auteur de ce résumé est le coordinateur du projet, qui est responsable du contenu de ce résumé. L'ANR décline par conséquent toute responsabilité quant à son contenu.

Partenaire

L.S.O Laboratoire de Synthèse Organique
LCM Laboratoire de Chimie Moléculaire
LCT Laboratoire de Chimie Théorique

Aide de l'ANR 319 318 euros
Début et durée du projet scientifique : septembre 2019 - 48 Mois

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