Carbofonctionnalisation intermoléculaire d'alcènes catalysée au manganèse – MANIAC

Des décennies d'amélioration dans le domaine du couplage croisé ont fourni une boîte à outils hautement modulable pour la construction de liaisons en synthèse organique. Récemment, l'introduction d'un alcène en tant que troisième partenaire de couplage est apparue comme une stratégie catalytique viable pour améliorer rapidement l'architecture moléculaire. En effet, dans ces transformations, deux partenaires carbogènes viennent fonctionnaliser la double liaison C=C, résultant en une dicarbofonctionnalisation 1,2 et offrant de nouvelles perspectives de synthèse. Cependant, les méthodologies existantes catalysées par des métaux (Pd, Ni et Cu) pour effectuer de telles transformations souffrent de trois limitations majeures : (i) l’utilisation d’alcènes biaisés ou l’utilisation de groupements directeurs pour permettre une difonctionnalisation 1,2 sélective ; (ii) l’élimination de béta hydrure ; et (iii) la nature des partenaires de couplage (organométalliques ou activés). Par conséquent, il existe une opportunité unique de développer des réactions de dicarbofonctionnalisation 1,2 d'alcènes non conjugués qui utiliseront des substrats abondants et un métal qui ne subira d’élimination de béta hydrure. Le manganèse est un métal de transition abondant, peu coûteux, et non toxique. Il participe à une myriade de transformations comme les processus de formation de radicaux et de liaisons C-C. Plus important encore, les intermédiaires à base de manganèse ne sont pas régis à l'élimination de béta hydrure. Par conséquent, ce projet vise à développer des réactions innovantes de dicarbofonctionnalisation 1,2 d'alcènes non conjugués catalysées au manganèse. L'utilisation de composés abondants et l'absence de groupements directeurs élargiront la portée de telles transformations qui serviront sans aucun doute de stratégies intéressantes pour la construction d'architectures moléculaires complexes.