Membranes synthétiques de translocation à partir d’assemblages hiérarchisés de copolymères à blocs – TRANSPOLYMEM

Le programme scientifique est structuré de manière pluridisciplinaire, de la conception des précurseurs moléculaires à la filtration sur membrane. La première tâche scientifique est consacrée à la conception et à la synthèse des précurseurs moléculaires (monomères, linkers micelles et agent de contrôle de polymérisation) ainsi que des polymères (homo et copolymères). La deuxième tâche porte sur la préparation des membranes. Les membranes sont préparées à partir des précurseurs de polymères préparés à la tâche 1. Un auto-assemblage hiérarchisé de polymères en micelles et micelles en membrane assemblée est réalisée in situ par une évaporation contrôlée du solvant. Une modification postérieure est également explorée afin de moduler les propriétés mécaniques, la chimie de surface et donc le dynamisme global de la membrane. La troisième tâche est consacrée à une caractérisation complète de la membrane. Une première partie consiste à acquérir des données expérimentales « classiques » sur les membranes, telles que taille des pores et la distribution en taille, l’épaisseur, ainsi que la morphologie des pores. La deuxième partie permet d'établir des modèles mathématiques sur la base des comportements hypothétiques et leur validation par le biais de la simulation des données telles que le flux de la membrane contre le temps de filtration. La confrontation entre théorie et expérience améliore notre compréhension de la dynamique de la membrane et son mécanisme de translocation. La quatrième tâche est consacrée à l'étude de la translocation de nano-objets à travers les membranes. Après une sélection des nano-objets, leur translocation à travers les membranes préparées est étudiée au cours d'expériences de filtration. Les objets transportés sont analysés en termes de taille et de changement de distribution en taille afin de comprendre ce nouveau mécanisme de transport.

- Préparation de membranes dynamiques, basées sur des auto-assemblages utilisant la chimie supramoléculaire.
- Compréhension des mécanismes de préparation des membranes avec une approche originale de suivi des étapes clés en solution et à l’état solide.
- Préparation de nouvelles membranes par un mélange de particules MOF et polymères pour des applications en séparation des gaz.

Nous espérons découvrir un nouveau type de mécanisme de filtration, bioinspiré par la translocation au travers des membranes biologiques, capable de rivaliser avec les meilleurs systèmes commerciaux, en particulier dans le cadre de la bioséparation de produits biologiques pour purifier une cible utilisée dans les biotechnologies.

1. Stimuli Responsive Nanostructured Porous Network from Triblock Copolymer Self-assemblies, Polymer Chemistry, 2015, 6, 2023 – 2028.
2. MOF-mixed matrix membranes: precise dispersion of MOF particles with better compatibility via a particle fusion approach for enhanced gas separation properties, Journal of Membrane Science, 2015, 492, 21-31.
3. Filtration Membranes from Self-assembled Block Copolymers- A review on recent progress, European Physical Journal Special Topics, accepted

Les matériaux polymères dynamiques représentent une nouvelle catégorie de matériaux bio-inspirés bénéficiant d’un potentiel considérable pour des applications biologiques et non-biologiques. Ici, nous proposons la préparation de membranes de translocation qui, malgré leur simplicité structurelle, se comportent similairement aux membranes lipidiques de nos cellules biologiques. Nos résultats préliminaires montrent une corrélation des interactions entre nano-objets et membrane, forme, concentration, force motrice et taille des nanoparticules, pour une translocation efficace au travers de membranes synthétiques. Nous prévoyons que ce travail représentera une contribution importante au développement et au fonctionnement des matériaux intelligents bio-inspirés mais aussi à la meilleure compréhension des mécanismes de transport au travers des membranes biologiques.
Dans ce projet, l’innovation provient de l’ouverture et fermeture dynamique de pores dans une membrane polymère, déclenchée par le contact entre la surface membranaire et l’objet ciblé. Une filtration de nano-objets ultra-rapide et hautement sélective est attendue dans le but de purifier des bioproduits et des latex synthétiques. La membrane sera préparée par un auto-assemblage hiérarchisé de copolymères à blocs. Des copolymères disposant de deux ou trois blocs seront synthétisés afin de contenir toutes les informations requises pour préparer la membrane finale, c'est-à-dire l’incompatibilité entre blocs nécessaire à la formation de micelles, et la chimie appropriée pour relier les micelles ensembles avec une stabilité mécanique suffisante pour soutenir la pression en eau de filtration. La membrane finale sera un assemblage micellaire avec des liens inter-micelles capables d’être rompus er reformés sous conditions contrôlées. Ce dynamisme sera obtenu par l’introduction de groupes fonctionnels sur le squelette du copolymère, capables d’assemblages réversibles, connus sont le nom de chimie dynamique. Dans ce projet, nous proposons d’explorer la réaction de Diels-Alder réversible à température ambiante, la chimie supramoléculaire, le réarrangement sous UV de trithiocarbonates, et la formation réversible de boroxine. Au travers de ces 4 exemples de chimie dynamique, nous serons à même de préparer plusieurs membranes dynamiques basées sur des assemblages micelles réversibles. Les membranes obtenues seront ensuite soumises à la pression d’eau, et plusieurs nano-objets pourront y être filtrés par translocation. L’eau sera capable de traverser la membrane via les espaces libres entre micelles mais la taille des nano-objets sera suffisamment grande pour empêcher ce transport convectif. Ces objets impacteront la surface de la membrane et devraient permettre une séparation mécanique des micelles de sorte à créer un pore temporaire. Une fois le pore créé, l’objet diffusera lentement à l’intérieur de la membrane poussé par l’écoulement de l’eau, et ressortira de l’autre côté. Le pore se refermera ensuite rapidement et la chimie réversible assurera la reformation des liens micellaires. Il est proposé ici d’identifier les paramètres clés de la membrane et des objets transportés de sorte à comprendre le mécanisme de translocation. De plus, les membranes de translocations préparées seront utilisées comme support de conception de nano-objets d’une grande variété de formes (cubes, sphéroïdes, fils) grâce au contrôle du mécanisme de la translocation.
Nous espérons ainsi découvrir un nouveau mécanisme de filtration, bio-inspiré de la translocation observée dans les membranes biologiques, capable de concurrencer les meilleurs systèmes commerciaux, particulièrement pour la bioséparation de produits biologiques utilisés dans les biotechnologies.