Thionolactones et dérivés pour des polymères dégradables par copolymérisation par ouverture de cycle radicalaire – HOLYGRAIL

Dans HOLYGRAIL, l'objectif est de synthétiser et d’étudier cinq familles différentes de monomères thionolactones et dérivés en copolymérisation radicalaire par ouverture de cycle, puis d'évaluer l’influence de leur structure sur leur dégradabilité chimique dans plusieurs milieux. Ces copolymères sont connus pour possiblement comporter un mélange d’unités cycliques ouvertes (thioester) et fermées (hemithiocétal), leurs proportions relatives dépendant de la nature des monomères et des conditions de polymérisation. Les motifs thioester et hémithiocétal sont connues pour avoir des réactivités chimiques très différentes vis-à-vis des nucléophiles et des oxydants. Cette particularité sera mise à profit pour proposer des nouvelles stratégies de dégradation permettant d’aboutir à la dégradation complète des unités thionolactones et dérivées. Pour arriver à nos fins, nous partirons d’une étude des relations structure-réactivité de couples monomère cyclique/monomère non-cyclique, en ayant sélectionné des monomères non-cycliques sur une large gamme de réactivité et de polarité. Pour une famille de monomères cycliques donnée, les conditions de polymérisation seront optimisées pour cibler des polymères comportant soit majoritairement des unités thioester, soit majoritaitement des unités hémithioacétals, soit un mélange des deux. L’effet de la structure des copolymères sur leur dégradabilité sera évalué dans trois conditions différentes : aminolytique, thiolytique et oxydante. Il sera ainsi possible d’étudier la sélectivité de certains traitements chimiques, et leur complémentarité dans certains cas. La recherche d'agents de dégradation communs aux deux types d’unités clivables sera entreprise.